为什么理想电容器会产生矩形循环伏安 (CV)?

电器工程 电容器 电压 电流测量 电容 电解电容
2022-01-18 06:27:50

许多科学家对开发超级电容器感兴趣,这种电容器在带电板之间具有电解质而不是固体电介质。在电化学领域,循环伏安法(CV)常用于确定超级电容器中电极(例如碳基电极)的电容。

我经常听说理想电容器会产生矩形循环伏安 (CV)。你能帮我理解为什么会这样吗?换句话说,为什么理想电容器一施加电压V就达到恒定电流I

我确实在许多文学文章中看到了近乎理想的简历(简历是相当长的带圆角的矩形)。但是,在其他图中,我看到了与“圆角矩形”的相对偏差,因为我看到了突然的峰值、尖峰或谷值。

例如,下面我绘制了来自Khomenko 的两个数字,Electrochimica Acta 2005 , 50 , 2499-2506图 8(左)的“圆角矩形”行为和图 4(右)的“突峰”行为的定性原因是什么?会不会是图 8(左)中的样品对施加电势相对不活泼,而图 4(右)中的样品在外加电势时会发生氧化还原(法拉第)反应 - 表明存在所谓的赝电容被申请;被应用?

简历

请注意,我不是在寻找特定于我链接到的文章的答案。我只是在循环伏安法的基本定性方面提出这个问题。谢谢!

2个回答

一个理想的电容器会产生一个矩形的“伏安图”,因为这就是电容器的工作方式。查看通过电容器的电流方程作为电压的函数,您应该能够看到这一点。

首先,让我们澄清一下您在谈论什么图表,特别是因为您使用的是电气工程不常用的术语。我以前从电化学人员那里听说过,但我花了一段时间才意识到他们实际上在说什么。您正在慢慢地将电压从某个起点向上扫到终点,然后慢慢回到起点。X轴是电压,Y轴是电流。由于您正在绘制伏特与安培的关系,因此您将这两者一起喃喃成“伏安图”。

例如,如果正在测量一个电阻器,那么曲线的上升电压部分将是一条直线,其电流与根据电阻的电压成正比。随着电压回扫到原始值,该图将回溯上升的同一条线。不是很令人兴奋。

当涉及电化学反应时会发生有趣的事情。例如,想象一个正在测试的电池而不是电阻器。电池随着电压的升高而充电,然后随着电压的降低而放电。它不会走相同的道路前进和后退。事实上,曲线内的面积是电化学活性的粗略指示。基本上任何带有“记忆”的东西都会在电压低-高-低回路内有一个非零区域。

现在让我们考虑一个被测量的电容器。通过电容器的电流与其电压的导数成正比:

  A = FV/秒

其中 A 是以安培为单位的电流,F 电容以法拉为单位,V 电动势以伏特为单位,s 时间以秒为单位。所以现在你应该能够看到,如果电压以稳定的速率(V/s 固定)增加,那么就会有一个恒定的电流。在伏安图中,这意味着一条水平线。现在,当电压降低时,会发生同样的事情,但电流的符号会翻转。这又是一条水平线,但有一些负电流(图上低于 0),而第一条线高于零。当电压从增加变为减少时,电流会立即从正变为负。电流突然变化,但电压变化很小或没有变化,从而产生垂直线。把它们放在一起,你就有了一个理想电容器的盒子。

真正需要的分析超出了化学范围,最好由电气工程师小心处理。我将简要尝试利用易于使用的电路模拟器。

我们必须首先考虑一个等效电路,我们可以将其用作模型来确定其行为。我建议如下:

等效电路

其中我的变量是 R1 的电阻值,我将其设置为 0、10 和 100 欧姆。如果我们及时看到这种情况发生,那么我们会看到以下内容:

电压随时间变化 安培数随时间变化

快速将这些转换为电流与电压,并在不同的电阻下运行另外两个模拟,我们得到:

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这些结果是由于建立了微分方程并适当地求解它们。

你可以在这里玩我为自己制作的电路