RGB 和 CMYK 是两种不同的色彩空间。RGB 旨在表示可以使用红、绿和蓝点的光产生的颜色。CMYK 更有限。它旨在表示可以使用墨水创建的颜色,但不能使用任何墨水,而是专门混合青色、洋红色、黄色和黑色。
RGB 空间和 CMYK 空间具有不同的色域。这意味着有些颜色可以用 RGB 表示,而不能用 CMYK 表示。并非您在屏幕上看到的每种颜色都可以使用 CMYK 墨水打印。有些是无法打印的。
反之亦然,尽管程度较轻。一些 CMYK 颜色不可能用 RGB 表示。

图片来源
当您将 PS 设置为 CMYK 模式时,它会限制自己在 CMYK 的色域内工作。这意味着当您修改颜色时,它只会创建可以打印的结果,而不是色域之外的颜色。特别是,当您创建 CMYK 渐变时,PS 会尝试确保渐变从头到尾都是可打印的;渐变的每个点都是可以打印的 CMYK 值。它通过减少需要使用的墨水量来做到这一点。在您的情况下,它从作为 RGB 颜色的 CMYK 版本的 CMYK 值 (4, 98, 88, 1) 变为 (0,0,0,0),根本没有墨水。可能它还试图确保所有墨水的墨水密度以相同的方式降低。但不确定这一点。
在 RGB 模式下创建的相同渐变具有更大的灵活性。PS可以创建更平滑的渐变,因为它有更多的颜色可供选择。结果是,PS 在试图使一个漂亮的渐变尽可能平滑时,在从#de1f26 渐变到#ffffff 时采用了完全不同的路径,因为它不必避免无法打印的颜色。
看一下这张图片,例如:

顶部的文件是 RGB。底部的一个是 CMYK。在这两种情况下,我都从相同的颜色开始,并以 25% 的增量降低了圆圈的不透明度。注意两种情况下产生的颜色是如何完全不同的。
现在看看这个。这是两个图像的颜色组合,并排。第一个是 RGB 图像,第二个是 CMYK 图像。

请注意,在 RGB 图像中,颜色开始时没有那么多红色,而是很多绿色和蓝色。要创建渐变 PS 不能过多地使用红色,因为无论如何都没有太多可以开始的,所以它唯一能做的就是逐步减少蓝色和绿色,穿过更冷的颜色(小红,很多蓝和绿色)。
然而,CMYK 图像以大量洋红色和黄色开始,但很少有青色。要创建渐变,PS 不能过多地使用青色,因此它会减少洋红色和黄色,穿过橙色(少量青色,大量洋红色和黄色)。
请注意,为了让事情变得更加混乱,您在 PS 中看到的 CMYK 颜色不是真正的 CMYK 颜色,而是 CMYK 颜色的 RGB 表示。PS 试图尽其所能来表示打印后颜色的外观。但是,RGB 颜色是真实的,因为计算机本身使用 RGB。