我正在寻找一种方法来估计泡利排斥对电子结构计算中分子二聚体相互作用能的贡献（例如，使用密度泛函理论）。我知道SAPT和 SAPT(DFT) 分解方案，但据我所知，这些估计来自交换相互作用的贡献（以及其他贡献），其中包含泡利排斥和共价键合。是否有其他能量分解方案（或一般的其他方法）可以估计交换相互作用的纯排斥部分？
泡利排斥在电子结构计算中的贡献
计算科学
计算化学
密度泛函理论
2021-12-07 05:31:20
2个回答
老实说，我对这些方案并不太熟悉，但我相信 ADF 包有一个由 Ziegler 和 Rauk 在其中实现的键能分解方案，而且还有 Morokuma 方案，它看起来至少在 GAMESS 和 ADF 中可用。我认为这两者都会产生您正在寻找的术语。
我找到了一个能量分解方案，它完全符合我的要求。这是描述该方案的论文的链接：
http://dx.doi.org/10.1063/1.3253797
对二聚体相互作用能的排斥和静电贡献的总和定义为二聚体和两个单独单体之间的能量差，其中二聚体的电子密度被限制为单体密度的总和。本文表明，这种能量可以在 Kohn-Sham DFT 的背景下进行变分计算。静电相互作用很容易识别，残留物可归因于泡利斥力。
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