我正在尝试使用混合 DFT 对过渡金属络合物的能量进行建模，但对我的金属中心的描述存在问题。通过仅向金属中心添加额外的极化功能可以缓解该问题。这通常是一个安全的程序，还是我应该考虑将这些额外的极化函数应用于所有原子？早期的测试似乎表明，当极化函数应用于所有原子时，计算时间会变得非常大，但我担心使用混合基组可能存在缺陷。
量子化学 - 在计算中使用混合基组时是否存在需要注意的潜在问题？
计算科学
计算化学
2021-12-20 05:15:16
2个回答
这取决于你对什么是好的基组的标准，但我不认为这是一个问题。如果不出意外，在某些情况下，不可能在每个原子上使用相同的基组，因为有些基组设计用于 ECP，有些是全电子的。
重要的是您要尽可能地收敛测量的属性。如果您的属性不太可能受到配体上的极化函数的干扰，那么我认为排除它们没有问题。
如果你担心一篇论文将如何被审查，那么试着找到其他人做同样方案的例子，并引用这些作为对你有利的证据。
如果您提供更多详细信息，我可以尝试改进我的答案。
通常人们只对与金属配位的原子应用极化函数，而不对其他原子（配体的其他部分）应用极化函数。确实，您不希望分子的不同部分具有非常不同的基组。但是如果你为整个配体引入极化函数，你会发现极化实际上只发生在直接暴露于金属离子电荷的配位原子上，而其他部分不受影响。