请帮助我解决以下任何/所有情况。在下列情况下，命名方法和基组不适用于化学系统。他们为什么不呢？你能推荐一个合适的方法/基础吗？

(一)。MP2/6-31G(d) 用于计算以下反应的反应能（H2C：应以三重态计算）：

（我建议的答案： 卡宾 H2C：有两种单重态配置有助于基态能量，我们需要一种多参考方法来恢复单次激发。MP2 不适合这种开壳系统，因为它们具有大的自旋污染，因此误差很大. 基组还需要在电子相关方法中包含扩散函数。）

(二) . CISD/cc-pVTZ 用于计算以下反应能：

（我建议的答案： 我们在反应物中的键伸长到断裂点。CISD 尺寸不一致。对于较大的反应物，它恢复的电子相关能较少，因为反应物较大，因此不能使用。然而，基组很好。我不知道哪种方法最适合这个系统，但会随意使用 CCSD(T) )

(三)。BLYP/6-31G(d) 用于几何优化和计算氖二聚体 Ne...Ne 的结合能。

（我建议的答案： Ne 二聚体中最重要的相互作用是范德华的伦敦力。BLYP 是一种混合 DFT 方法，其中包括交换相关泛函中的精确交换项。但是，该方法是局部的（在 LDA 中，外部势是均匀电子气，在 GGA 中包括梯度），但 vdW 相互作用需要完全非局部泛函。基组也太小，应该包括扩散函数。我不知道推荐什么方法。）

(四)。Mp2/6-311++G(2df,p) 用于对位苯的单重三重态能量分裂。请注意，对于单重态和三重态都需要不受限制的 MP2。

（我建议的答案： 对位相关电子的相关性较低，这意味着它们的前沿轨道具有小的单重态-三重态分离。MPn 能量项与这种分离的倒数有关，因此对于非常小的 st 分离，这个项也是MP2 处理的很大。基组可能很好。我认为耦合聚类方法或 DFT 可以在这里工作）

(五)。CCSD/3-21G 用于 DNA 碱基腺嘌呤的几何优化。

（我建议的答案： 对于这个分子和相关方法来说，基组太小（没有使用漫射或极化函数）。此外，CCSD 非常昂贵，对这个大分子不利。也许共轭 pi 键也很重要. 建议？）

(六)。CISD/6-311G(d,p) 比较低聚烯烃的 CC 键长 (2

（我建议的答案： CISD 的规模不是很大，因此随着 n 的增加，计算变得令人望而却步。）

(七)。MP3/6-311G(d,p)为F2的电子亲和力即过程：

（我建议的答案： 当我们有一个开壳物种或一个电子拥塞的系统时，MP3 并不好。收敛将非常缓慢并且根本无法保证。我们在 MPn 中假设零阶波函数是合理的近似值，并且添加微扰贡献很小。但是如果 HF 对这个分子的描述很差，那么 MPn 不会显着改善它。）

(八) . LSDA/6-31G(d) 用于通过围绕中心 CC 键旋转获得的各种正丁烷构象的相对能量。

（我建议的答案： LSDA 等于闭壳系统的 LDA。因此，永恒电势是均匀分布的正电荷，只有当空间中每个点的“恒定”电子密度不同时才能使用。但这里的电子密度是由于键扭曲在空间上不是均匀的。我认为应该使用 GGA 或 B3LYP。此外，我认为基组太小，应该包括极化和扩散（我不知道为什么，只是说）

您建议以下哪种方法/基础：

(九)。环戊二烯与丙烯腈之间的 Diels-Alder 反应的活化能（反应不需要静态电子相关处理）。

（我建议的答案： 纯 LDA 或 GGA 高估了键长，所以我建议使用小基组的混合 B3LYP。）

(十)。Ar...Ar范德华配合物中两个Ar原子之间的相互作用能。

（我建议的答案： 具有中等基组的 CCSD。由于 vdW 在相互穿透时会排斥远距离的电子云，并且 CCSD 具有更高激发的痕迹。小基组会导致基组叠加误差（BSSE）。包含更高阶CCSD 中的虚拟轨道改进了色散描述。）